塑料作為三大材料之一,在我們?nèi)粘I钪邪缪葜捌渲匾淖饔谩5撬芰鲜褂煤蠡厥绽寐屎艿?,被棄置后難以降解構(gòu)成“白色垃圾”,成為目前世界面臨的嚴峻問題。而聚乙烯是年產(chǎn)量最大的塑料產(chǎn)品(年產(chǎn)超過上億噸),同時又是最惰性和穩(wěn)定的高分子之一,相比較其它類型聚烯烴(如聚丙烯、聚苯乙烯),更加難以降解。
目前絕大部分的廢塑料,主要通過填埋和燃燒的方法處理:前者占用土地資源,且易造成地下水污染;后者增加大氣碳排放,并會造成大氣污染。
近日,上海有機所黃正課題組和加州大學爾灣分校管治斌課題組合作,在聚乙烯廢塑料降解研究取得重大突破,相關(guān)成果已于6月18日在線發(fā)表在《科學進展》(Science Advances)雜志上。
利用交叉烷烴復(fù)分解催化策略,使用價廉量大的低碳烷烴作為反應(yīng)試劑和溶劑(此類低碳烷烴在石油煉制中大量生成,不能作為燃油或天然氣,使用價值非常有限),與聚乙烯發(fā)生重組反應(yīng),有效降低聚乙烯的分子量和長度。在反應(yīng)體系中低碳烷烴過量存在,所以可多次參與與聚乙烯的重組反應(yīng),直至把分子量上萬、甚至上百萬的聚乙烯降解為清潔柴油。
這種技術(shù)可以降解所有類型的聚乙烯:包括高密度聚乙烯(HDPE),低密度聚乙烯 (LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE)等,并且催化劑可以兼容商業(yè)級別聚乙烯中各種添加劑,被證明可以適用于實際生活中各種聚乙烯廢塑料,包括廢塑料瓶、廢塑料膜以及廢塑袋的降解。
相比較傳統(tǒng)高溫裂解(pyrolysis)方法,黃正、管治斌等發(fā)展的方法具有反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)物選擇性高的優(yōu)點。高溫裂解方法往往需要超過400度反應(yīng)溫度,產(chǎn)生包括氣、油、蠟、焦等非常復(fù)雜的產(chǎn)物;產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)包括直鏈烷烴、支鏈烷烴、烯烴、芳烴等等,產(chǎn)物利用價值低。
黃正、管治斌等發(fā)展的降解體系溫度較低(150-200度),無任起始聚乙烯廢塑料結(jié)構(gòu)如何,均產(chǎn)生直鏈烷烴為主,且可以通過催化劑結(jié)構(gòu)調(diào)控或反應(yīng)時間控制,選擇性生成可作為柴油的C9-C22烷烴或者分子量分布窄的聚乙烯蠟(這些聚乙烯臘可作為添加劑在聚烯烴加工領(lǐng)域得到應(yīng)用)。該催化體系體系為解決“白色垃圾”環(huán)境污染提供了一種可能的途徑;另一方面“變廢為寶”,促進碳資源循環(huán)利用。
目前該團隊正在發(fā)展更高效、成本更低的聚乙烯降解催化劑,為聚烯烴降解中試反應(yīng)做積極準備。該研究得到國家基金委、中組部青年千人計劃、科技部、和中科院上海有機所金屬有機化學國家重點實驗室的大力支持。
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